Ejercicio resuelto de termodinámica

Determinación de la capacidad térmica específica de un metal por el método de mezclas

Ejercicio 4 · Lección 2Historia de la termodinámica y la calorimetría

  • calorimetría
  • método de mezclas
  • capacidad térmica específica
  • calorímetro
  • equivalente en agua

Enunciado

Como ya hacía Joseph Black en el siglo XVIII, se desea medir la capacidad térmica específica cmc_m de un metal desconocido mediante el método de mezclas. Se calienta una muestra de masa m=0,150kgm=0{,}150\,\text{kg} hasta Tm=95CT_m=95\,^\circ\text{C} y se sumerge rápidamente en un calorímetro que contiene me=0,250kgm_e=0{,}250\,\text{kg} de agua, con ce=4,18×103J ⁣ ⁣kg1 ⁣ ⁣K1c_e=4{,}18\times10^3\,\text{J}\!\cdot\!\text{kg}^{-1}\!\cdot\!\text{K}^{-1}, inicialmente a Te=18CT_e=18\,^\circ\text{C}. La temperatura de equilibrio medida es Teq=22CT_{eq}=22\,^\circ\text{C}. Al principio se desprecia la capacidad térmica del recipiente, el agitador y el termómetro.

  1. Escribir la conservación de la energía del sistema aislado formado por el metal y el agua, dejando cmc_m como única incógnita.
  2. Deducir la expresión de cmc_m y calcularla. ¿A qué metal usual corresponde aproximadamente? Valores de referencia en J ⁣ ⁣kg1 ⁣ ⁣K1\text{J}\!\cdot\!\text{kg}^{-1}\!\cdot\!\text{K}^{-1}: aluminio 9,0×1029{,}0\times10^2, hierro 4,5×1024{,}5\times10^2, cobre 3,9×1023{,}9\times10^2, plomo 1,3×1021{,}3\times10^2.
  3. El recipiente absorbe en realidad parte del calor. Se modela mediante un equivalente en agua μ=1,5×102kg\mu=1{,}5\times10^{-2}\,\text{kg}: el calorímetro se comporta como una masa adicional μ\mu de agua. Recalcular cmc_m y comentar el sentido de la corrección.
  4. ¿Por qué es esencial sumergir rápidamente la muestra y aislar bien el calorímetro del aire ambiente?

Indicación

Pista
El metal cede Qm=mcm(TmTeq)Q_m=mc_m(T_m-T_{eq}), recibido por el agua y, en la pregunta 3, también por el calorímetro: Qm=(me+μ)ce(TeqTe)Q_m=(m_e+\mu)c_e(T_{eq}-T_e).

Solución detallada

Solución
1. Para el sistema aislado,

mcm(TmTeq)=mece(TeqTe).mc_m(T_m-T_{eq})=m_ec_e(T_{eq}-T_e).

2. Por tanto,

cm=mece(TeqTe)m(TmTeq)=0,250×4,18×103×(2218)0,150×(9522)3,82×102J ⁣ ⁣kg1 ⁣ ⁣K1.c_m=\frac{m_ec_e(T_{eq}-T_e)}{m(T_m-T_{eq})} =\frac{0{,}250\times4{,}18\times10^3\times(22-18)}{0{,}150\times(95-22)} \approx3{,}82\times10^2\,\text{J}\!\cdot\!\text{kg}^{-1}\!\cdot\!\text{K}^{-1}.

Este valor es muy próximo al del cobre.

3. Incluyendo el equivalente en agua,

cm=(me+μ)ce(TeqTe)m(TmTeq)=(0,250+0,015)×4,18×103×40,150×734,05×102J ⁣ ⁣kg1 ⁣ ⁣K1.c_m=\frac{(m_e+\mu)c_e(T_{eq}-T_e)}{m(T_m-T_{eq})} =\frac{(0{,}250+0{,}015)\times4{,}18\times10^3\times4}{0{,}150\times73} \approx4{,}05\times10^2\,\text{J}\!\cdot\!\text{kg}^{-1}\!\cdot\!\text{K}^{-1}.

La corrección aumenta cmc_m: al despreciar el recipiente se subestimaba el calor realmente cedido por el metal y, por tanto, su capacidad térmica específica.

4. El método supone un sistema aislado durante toda la medida. La inmersión rápida limita el intercambio entre la muestra caliente y el aire antes de llegar al agua; un buen aislamiento limita las pérdidas mientras se establece el equilibrio. Cualquier transferencia no contabilizada falsearía el balance y el valor deducido de cmc_m. Este es precisamente el cuidado experimental que ya aplicaban Black y, más tarde, Lavoisier y Laplace con su calorímetro de hielo.