Exercício resolvido de termodinâmica

Uma máquina entre dois blocos: trabalho máximo recuperável

Exercício 24 · Lição 6 — O segundo princípio da termodinâmica

  • máquina reversível
  • temperaturas variáveis
  • rendimento de Carnot
  • trabalho máximo

Enunciado

Dois blocos rígidos A e B têm capacidades térmicas totais constantes CA>0C_A>0 e CB>0C_B>0. As temperaturas iniciais satisfazem TA,0>TB,0>0T_{A,0}>T_{B,0}>0. Cada bloco mantém uma temperatura uniforme, que pode variar ao trocar calor. Não ocorre mudança de fase.

Uma máquina térmica funciona entre os blocos, sem os colocar em contacto direto. Retira calor de A, transfere uma parte para B e fornece trabalho ao exterior. O conjunto blocos e máquina não troca calor com o exterior. A máquina regressa ao mesmo estado após cada ciclo: não acumula energia nem entropia. Procura-se o trabalho máximo recuperável a partir da diferença inicial de temperatura.

Considera-se o limite de uma sucessão de ciclos reversíveis infinitesimais. Em cada ciclo, as temperaturas instantâneas TAT_A e TBT_B variam infinitesimalmente. Usa-se a convenção do banqueiro: a energia é positiva quando é recebida pelo sistema considerado. Designam-se por δQA\delta Q_A e δQB\delta Q_B os calores recebidos pela máquina de A e B, respetivamente, e por δW\delta W o trabalho recebido pela máquina. Em funcionamento motor, δQA>0\delta Q_A>0, δQB<0\delta Q_B<0 e δW<0\delta W<0. Os calores recebidos pelos blocos são, portanto, −δQA-\delta Q_A e −δQB-\delta Q_B, respetivamente.

  1. Escrever os balanços energéticos dos blocos e da máquina num ciclo infinitesimal. Usar o rendimento de Carnot para exprimir δQB\delta Q_B em função de δQA,TA,TB\delta Q_A,T_A,T_B. Mostrar que A arrefece e B aquece. Como evoluem a diferença de temperatura e o rendimento ao longo dos ciclos? Em que condição cessa a produção de trabalho?
  2. Estabelecer uma relação entre dTA/TA\mathrm dT_A/T_A e dTB/TB\mathrm dT_B/T_B e integrá-la a partir do estado inicial. Deduzir a temperatura final comum TrT_r. Porque não se podem tratar os blocos como termostatos às temperaturas constantes TA,0T_{A,0} e TB,0T_{B,0}?
  3. Calcular o trabalho total recebido WrevW_{\mathrm{rev}} durante este funcionamento reversível e depois o seu valor absoluto ∣Wrev∣|W_{\mathrm{rev}}|, trabalho máximo recuperável no exterior. Simplificar TrT_r e WrevW_{\mathrm{rev}} quando CA=CB=CC_A=C_B=C; exprimir ∣Wrev∣|W_{\mathrm{rev}}| numa forma manifestamente positiva.
  4. Aplicação numérica: os dois blocos são de ferro, cada um de massa m=1,0 kgm=1{,}0\ \mathrm{kg}, inicialmente a 60 ∘C60\,{}^\circ\mathrm C para A e 20 ∘C20\,{}^\circ\mathrm C para B. Supõe-se constante a capacidade térmica mássica do ferro, c=450 J kg−1 K−1c=450\ \mathrm{J\,kg^{-1}\,K^{-1}}. Calcular o trabalho máximo recuperável ∣Wrev∣|W_{\mathrm{rev}}|.

Dica

Dica
Em cada ciclo infinitesimal, o rendimento é 1−TB/TA1-T_B/T_A, usando as temperaturas instantâneas, e é igual a ∣δW∣/δQA|\delta W|/\delta Q_A. Para o balanço global, aplicar ΔU=Q+W\Delta U=Q+W ao conjunto blocos e máquina, com Q=0Q=0 e W<0W<0.

Solução detalhada

Solução
Questão 1. Os blocos são rígidos e não recebem trabalho. As suas variações de energia são, portanto, os calores recebidos:

CA dTA=−δQA,CB dTB=−δQB.C_A\,\mathrm dT_A=-\delta Q_A,\qquad C_B\,\mathrm dT_B=-\delta Q_B.

A máquina regressa ao estado inicial. O seu balanço energético dá 0=δQA+δQB+δW0=\delta Q_A+\delta Q_B+\delta W, ou seja,

δW=−(δQA+δQB)<0.\delta W=-(\delta Q_A+\delta Q_B)<0.

O rendimento é a razão entre o trabalho recuperado e o calor recebido de A. Como δW<0\delta W<0, tem-se ∣δW∣=−δW|\delta W|=-\delta W, logo

η=∣δW∣δQA=1+δQBδQA=1−TBTA⟹δQB=−TBTAδQA.\eta=\frac{|\delta W|}{\delta Q_A} =1+\frac{\delta Q_B}{\delta Q_A}=1-\frac{T_B}{T_A} \quad\Longrightarrow\quad \delta Q_B=-\frac{T_B}{T_A}\delta Q_A.

O bloco A recebe −δQA<0-\delta Q_A<0 e o bloco B recebe −δQB>0-\delta Q_B>0. Como as capacidades térmicas são positivas, dTA<0\mathrm dT_A<0 e dTB>0\mathrm dT_B>0. A diferença de temperatura diminui:

d(TA−TB)=−δQA(1CA+TBCBTA)<0.\mathrm d(T_A-T_B) =-\delta Q_A\left(\frac1{C_A}+\frac{T_B}{C_BT_A}\right)<0.

A razão TB/TAT_B/T_A aumenta porque o numerador aumenta e o denominador diminui. O rendimento 1−TB/TA1-T_B/T_A decresce progressivamente. Quando TA=TBT_A=T_B, anula-se: esgotou-se a diferença de temperatura e nenhuma máquina cíclica entre estes blocos pode fornecer mais trabalho.

Questão 2. Os balanços dos blocos dão δQA=−CA dTA\delta Q_A=-C_A\,\mathrm dT_A e δQB=−CB dTB\delta Q_B=-C_B\,\mathrm dT_B. Substituindo na relação anterior,

−CB dTB=−TBTA(−CA dTA)=TBTACA dTA.-C_B\,\mathrm dT_B =-\frac{T_B}{T_A}(-C_A\,\mathrm dT_A) =\frac{T_B}{T_A}C_A\,\mathrm dT_A.

Mudando o sinal e dividindo por TBT_B,

CB dTB=−TBTACA dTA,CAdTATA+CBdTBTB=0.C_B\,\mathrm dT_B=-\frac{T_B}{T_A}C_A\,\mathrm dT_A, \qquad C_A\frac{\mathrm dT_A}{T_A} +C_B\frac{\mathrm dT_B}{T_B}=0.

Integra-se desde as temperaturas iniciais até às atingidas após um número qualquer de ciclos:

CA∫TA,0TAdTT+CB∫TB,0TBdTT=0.C_A\int_{T_{A,0}}^{T_A}\frac{\mathrm dT}{T} +C_B\int_{T_{B,0}}^{T_B}\frac{\mathrm dT}{T}=0.

Uma primitiva de 1/T1/T é ln⁡T\ln T; avaliando nos limites,

CAln⁡TATA,0+CBln⁡TBTB,0=0.C_A\ln\frac{T_A}{T_{A,0}}+C_B\ln\frac{T_B}{T_{B,0}}=0.

Esta relação exprime a conservação da entropia total no funcionamento reversível. Quando a máquina para, TA=TB=TrT_A=T_B=T_r. Escrevendo ln⁡(Tr/TB,0)=ln⁡(Tr/TA,0)+ln⁡(TA,0/TB,0)\ln(T_r/T_{B,0})=\ln(T_r/T_{A,0})+\ln(T_{A,0}/T_{B,0}),

(CA+CB)ln⁡TrTA,0=CBln⁡TB,0TA,0.(C_A+C_B)\ln\frac{T_r}{T_{A,0}} =C_B\ln\frac{T_{B,0}}{T_{A,0}}.

Dividindo por CA+CBC_A+C_B e exponenciando,

Tr=TA,0(TB,0TA,0)CB/(CA+CB).\boxed{T_r=T_{A,0} \left(\frac{T_{B,0}}{T_{A,0}}\right)^{C_B/(C_A+C_B)}.}

Os blocos têm capacidades térmicas finitas: qualquer troca de calor muda as suas temperaturas segundo dT=δQblock/C\mathrm dT=\delta Q_{\mathrm{block}}/C, onde δQblock\delta Q_{\mathrm{block}} é o calor recebido pelo bloco considerado. O rendimento inicial não se aplica, portanto, durante toda a experiência. Só se podem considerar constantes as temperaturas dentro de cada ciclo infinitesimal, usando de cada vez os valores atualizados.

Questão 3. O conjunto blocos e máquina é adiabático, mas fornece trabalho: não está isolado. Como a máquina não armazena energia, o primeiro princípio dá

CA(Tr−TA,0)+CB(Tr−TB,0)=Wrev.C_A(T_r-T_{A,0})+C_B(T_r-T_{B,0})=W_{\mathrm{rev}}.

O trabalho recebido pelo conjunto é o recebido pela máquina. Agrupando os termos,

Wrev=(CA+CB)Tr−CATA,0−CBTB,0<0.W_{\mathrm{rev}}=(C_A+C_B)T_r-C_AT_{A,0}-C_BT_{B,0}<0.

O trabalho recuperado no exterior é o seu valor absoluto:

∣Wrev∣=−Wrev=CATA,0+CBTB,0−(CA+CB)Tr.\boxed{|W_{\mathrm{rev}}|=-W_{\mathrm{rev}} =C_AT_{A,0}+C_BT_{B,0}-(C_A+C_B)T_r.}

Cada produto CTCT tem a unidade de uma energia, o joule. Para perceber porque a reversibilidade dá o máximo, considera-se uma máquina que produz entropia e deixa os blocos a uma temperatura comum T∗T_*. O balanço de entropia dos blocos exige

CAln⁡T∗TA,0+CBln⁡T∗TB,0≥0.C_A\ln\frac{T_*}{T_{A,0}}+C_B\ln\frac{T_*}{T_{B,0}}\geq0.

Subtraindo o balanço reversível, que é nulo, resta (CA+CB)ln⁡(T∗/Tr)≥0(C_A+C_B)\ln(T_*/T_r)\geq0, logo T∗≥TrT_*\geq T_r. O trabalho recebido neste funcionamento motor é W∗=(CA+CB)T∗−CATA,0−CBTB,0W_*=(C_A+C_B)T_*-C_AT_{A,0}-C_BT_{B,0}, pelo que

W∗−Wrev=(CA+CB)(T∗−Tr)≥0.W_*-W_{\mathrm{rev}}=(C_A+C_B)(T_*-T_r)\geq0.

Assim, Wrev≤W∗≤0W_{\mathrm{rev}}\leq W_*\leq0: o trabalho recebido é mais negativo no caso reversível. O seu valor absoluto é, portanto, máximo, ∣W∗∣≤∣Wrev∣|W_*|\leq|W_{\mathrm{rev}}|.

Para CA=CB=CC_A=C_B=C, o expoente vale 1/21/2, logo

Tr=TA,0TB,0TA,0=TA,0TB,0,Wrev=−C(TA,0−TB,0)2<0,∣Wrev∣=C(TA,0+TB,0−2TA,0TB,0)=C(TA,0−TB,0)2>0.T_r=T_{A,0}\sqrt{\frac{T_{B,0}}{T_{A,0}}} =\sqrt{T_{A,0}T_{B,0}}, W_{\mathrm{rev}}=-C\left(\sqrt{T_{A,0}}-\sqrt{T_{B,0}}\right)^2<0, |W_{\mathrm{rev}}|=C\left(T_{A,0}+T_{B,0} -2\sqrt{T_{A,0}T_{B,0}}\right) =C\left(\sqrt{T_{A,0}}-\sqrt{T_{B,0}}\right)^2>0.

Reconhece-se a identidade a2+b2−2ab=(a−b)2a^2+b^2-2ab=(a-b)^2. O trabalho anula-se se as temperaturas iniciais forem iguais.

Questão 4. A capacidade térmica dada é por unidade de massa. A capacidade térmica total de cada bloco é então

C=mc=1,0×450=450 J K−1.C=mc=1{,}0\times450=450\ \mathrm{J\,K^{-1}}.

As temperaturas dentro das raízes quadradas devem ser expressas em kelvin:

TA,0=60+273,15=333,15 K,TB,0=20+273,15=293,15 K.T_{A,0}=60+273{,}15=333{,}15\ \mathrm K,\qquad T_{B,0}=20+273{,}15=293{,}15\ \mathrm K.

Substituindo no resultado da questão 3,

∣Wrev∣=450(333,15−293,15)2≃575 J=0,575 kJ.|W_{\mathrm{rev}}| =450\left(\sqrt{333{,}15}-\sqrt{293{,}15}\right)^2 \simeq575\ \mathrm J=0{,}575\ \mathrm{kJ}.

O trabalho máximo recuperável é, portanto, cerca de 0,58 kJ0{,}58\ \mathrm{kJ}. Na convenção do banqueiro, o trabalho recebido pela máquina é Wrev≃−575 JW_{\mathrm{rev}}\simeq-575\ \mathrm J: o sinal negativo indica que transfere esta energia para o exterior.