Exercício resolvido de termodinâmica

Determinação da capacidade térmica mássica de um metal pelo método das misturas

Exercício 4 · Lição 2História da termodinâmica e da calorimetria

  • calorimetria
  • método das misturas
  • capacidade térmica mássica
  • calorímetro
  • equivalente em água

Enunciado

Pretende-se medir, como já fazia Joseph Black no século XVIII, a capacidade térmica mássica cmc_m de um metal desconhecido pelo método das misturas. Uma amostra de massa m=0,150kgm=0{,}150\,\text{kg} é aquecida até Tm=95CT_m=95\,^\circ\text{C} e mergulhada rapidamente num calorímetro que contém me=0,250kgm_e=0{,}250\,\text{kg} de água, com ce=4,18×103J ⁣ ⁣kg1 ⁣ ⁣K1c_e=4{,}18\times10^3\,\text{J}\!\cdot\!\text{kg}^{-1}\!\cdot\!\text{K}^{-1}, inicialmente a Te=18CT_e=18\,^\circ\text{C}. Mede-se a temperatura de equilíbrio Teq=22CT_{eq}=22\,^\circ\text{C}. Numa primeira etapa, despreza-se a capacidade térmica do recipiente, do agitador e do termómetro.

  1. Escrever a conservação da energia do sistema isolado formado pelo metal e pela água, deixando cmc_m como única incógnita.
  2. Deduzir a expressão de cmc_m e calcular o seu valor. A que metal corrente corresponde aproximadamente? Valores de referência em J ⁣ ⁣kg1 ⁣ ⁣K1\text{J}\!\cdot\!\text{kg}^{-1}\!\cdot\!\text{K}^{-1}: alumínio 9,0×1029{,}0\times10^2, ferro 4,5×1024{,}5\times10^2, cobre 3,9×1023{,}9\times10^2, chumbo 1,3×1021{,}3\times10^2.
  3. O recipiente absorve, na realidade, parte do calor. Modela-se este efeito por um equivalente em água μ=1,5×102kg\mu=1{,}5\times10^{-2}\,\text{kg}: o calorímetro comporta-se como uma massa adicional μ\mu de água. Recalcular cmc_m e comentar o sentido da correção.
  4. Por que é essencial mergulhar rapidamente a amostra e isolar bem o calorímetro do ar ambiente durante a medição?

Dica

Dica
O metal cede Qm=mcm(TmTeq)Q_m=mc_m(T_m-T_{eq}), integralmente recebido pela água e, na questão 3, também pelo calorímetro: Qm=(me+μ)ce(TeqTe)Q_m=(m_e+\mu)c_e(T_{eq}-T_e).

Solução detalhada

Solução
1. Para o sistema isolado,

mcm(TmTeq)=mece(TeqTe).mc_m(T_m-T_{eq})=m_ec_e(T_{eq}-T_e).

2. Isolando cmc_m,

cm=mece(TeqTe)m(TmTeq)=0,250×4,18×103×(2218)0,150×(9522)3,82×102J ⁣ ⁣kg1 ⁣ ⁣K1.c_m=\frac{m_ec_e(T_{eq}-T_e)}{m(T_m-T_{eq})} =\frac{0{,}250\times4{,}18\times10^3\times(22-18)}{0{,}150\times(95-22)} \approx3{,}82\times10^2\,\text{J}\!\cdot\!\text{kg}^{-1}\!\cdot\!\text{K}^{-1}.

Este valor é muito próximo do valor do cobre.

3. Incluindo o equivalente em água do calorímetro,

cm=(me+μ)ce(TeqTe)m(TmTeq)=(0,250+0,015)×4,18×103×40,150×734,05×102J ⁣ ⁣kg1 ⁣ ⁣K1.c_m=\frac{(m_e+\mu)c_e(T_{eq}-T_e)}{m(T_m-T_{eq})} =\frac{(0{,}250+0{,}015)\times4{,}18\times10^3\times4}{0{,}150\times73} \approx4{,}05\times10^2\,\text{J}\!\cdot\!\text{kg}^{-1}\!\cdot\!\text{K}^{-1}.

A correção aumenta cmc_m: ao desprezar o recipiente, subestimava-se o calor realmente cedido pelo metal e, portanto, a sua capacidade térmica mássica.

4. O método pressupõe um sistema isolado durante toda a medição. Mergulhar rapidamente a amostra limita as trocas de calor com o ar antes de ela chegar à água; um bom isolamento limita as perdas enquanto se estabelece o equilíbrio. Qualquer transferência não contabilizada falsearia o balanço e o valor deduzido de cmc_m. É precisamente este tipo de cuidado experimental que já era aplicado por Black e, mais tarde, por Lavoisier e Laplace com o seu calorímetro de gelo.