Esercizio svolto di termodinamica

Una macchina tra due blocchi: massimo lavoro recuperabile

Esercizio 24 · Lezione 6 — Il secondo principio della termodinamica

  • macchina reversibile
  • temperature variabili
  • rendimento di Carnot
  • lavoro massimo

Testo

Due blocchi rigidi A e B hanno capacità termiche totali costanti CA>0C_A>0 e CB>0C_B>0. Le temperature iniziali soddisfano TA,0>TB,0>0T_{A,0}>T_{B,0}>0. Ogni blocco mantiene una temperatura uniforme, che può variare durante gli scambi di calore. Non avvengono cambiamenti di fase.

Una macchina termica opera tra i blocchi senza metterli a contatto diretto. Preleva calore da A, ne trasferisce una parte a B e fornisce lavoro all'esterno. L'insieme blocchi e macchina non scambia calore con l'esterno. La macchina ritorna allo stesso stato dopo ogni ciclo: non accumula né energia né entropia. Cerchiamo il massimo lavoro recuperabile dalla differenza iniziale di temperatura.

Consideriamo il limite di una successione di cicli reversibili infinitesimi. Durante ogni ciclo, le temperature istantanee TAT_A e TBT_B variano infinitesimamente. Si usa la convenzione del banchiere: l'energia è positiva quando viene ricevuta dal sistema considerato. Indichiamo con δQA\delta Q_A e δQB\delta Q_B i calori ricevuti dalla macchina rispettivamente da A e B, e con δW\delta W il lavoro ricevuto dalla macchina. Nel funzionamento motore, δQA>0\delta Q_A>0, δQB<0\delta Q_B<0 e δW<0\delta W<0. I calori ricevuti dai blocchi sono dunque rispettivamente −δQA-\delta Q_A e −δQB-\delta Q_B.

  1. Scrivere i bilanci energetici dei blocchi e della macchina su un ciclo infinitesimo. Usare il rendimento di Carnot per esprimere δQB\delta Q_B in funzione di δQA,TA,TB\delta Q_A,T_A,T_B. Mostrare che A si raffredda e B si riscalda. Come evolvono la differenza di temperatura e il rendimento nei cicli successivi? In quale condizione cessa la produzione di lavoro?
  2. Stabilire una relazione tra dTA/TA\mathrm dT_A/T_A e dTB/TB\mathrm dT_B/T_B e integrarla a partire dallo stato iniziale. Dedurre la temperatura finale comune TrT_r. Perché i blocchi non possono essere trattati come termostati alle temperature costanti TA,0T_{A,0} e TB,0T_{B,0}?
  3. Calcolare il lavoro totale ricevuto WrevW_{\mathrm{rev}} durante questo funzionamento reversibile, poi il suo valore assoluto ∣Wrev∣|W_{\mathrm{rev}}|, massimo lavoro recuperabile all'esterno. Semplificare TrT_r e WrevW_{\mathrm{rev}} quando CA=CB=CC_A=C_B=C; esprimere ∣Wrev∣|W_{\mathrm{rev}}| in forma manifestamente positiva.
  4. Applicazione numerica: entrambi i blocchi sono di ferro, ciascuno di massa m=1,0 kgm=1{,}0\ \mathrm{kg}, inizialmente a 60 ∘C60\,{}^\circ\mathrm C per A e 20 ∘C20\,{}^\circ\mathrm C per B. Si suppone costante la capacità termica specifica del ferro, c=450 J kg−1 K−1c=450\ \mathrm{J\,kg^{-1}\,K^{-1}}. Calcolare il massimo lavoro recuperabile ∣Wrev∣|W_{\mathrm{rev}}|.

Suggerimento

Suggerimento
Su ogni ciclo infinitesimo, il rendimento è 1−TB/TA1-T_B/T_A, usando le temperature istantanee, ed è uguale a ∣δW∣/δQA|\delta W|/\delta Q_A. Per il bilancio globale, applicare ΔU=Q+W\Delta U=Q+W all'insieme blocchi e macchina, con Q=0Q=0 e W<0W<0.

Soluzione dettagliata

Soluzione
Domanda 1. I blocchi sono rigidi e non ricevono lavoro. Le loro variazioni di energia sono quindi i calori ricevuti:

CA dTA=−δQA,CB dTB=−δQB.C_A\,\mathrm dT_A=-\delta Q_A,\qquad C_B\,\mathrm dT_B=-\delta Q_B.

La macchina ritorna allo stato iniziale. Il bilancio energetico dà 0=δQA+δQB+δW0=\delta Q_A+\delta Q_B+\delta W, ossia

δW=−(δQA+δQB)<0.\delta W=-(\delta Q_A+\delta Q_B)<0.

Il rendimento è il rapporto tra il lavoro recuperato e il calore ricevuto da A. Poiché δW<0\delta W<0, abbiamo ∣δW∣=−δW|\delta W|=-\delta W, quindi

η=∣δW∣δQA=1+δQBδQA=1−TBTA⟹δQB=−TBTAδQA.\eta=\frac{|\delta W|}{\delta Q_A} =1+\frac{\delta Q_B}{\delta Q_A}=1-\frac{T_B}{T_A} \quad\Longrightarrow\quad \delta Q_B=-\frac{T_B}{T_A}\delta Q_A.

Il blocco A riceve −δQA<0-\delta Q_A<0 e il blocco B riceve −δQB>0-\delta Q_B>0. Essendo positive le capacità termiche, dTA<0\mathrm dT_A<0 e dTB>0\mathrm dT_B>0. La differenza di temperatura diminuisce quindi:

d(TA−TB)=−δQA(1CA+TBCBTA)<0.\mathrm d(T_A-T_B) =-\delta Q_A\left(\frac1{C_A}+\frac{T_B}{C_BT_A}\right)<0.

Il rapporto TB/TAT_B/T_A aumenta, perché il numeratore aumenta mentre il denominatore diminuisce. Il rendimento 1−TB/TA1-T_B/T_A diminuisce progressivamente. Quando TA=TBT_A=T_B, si annulla: la differenza di temperatura è esaurita e nessuna macchina ciclica operante tra questi blocchi può fornire altro lavoro.

Domanda 2. I bilanci dei blocchi danno δQA=−CA dTA\delta Q_A=-C_A\,\mathrm dT_A e δQB=−CB dTB\delta Q_B=-C_B\,\mathrm dT_B. Sostituiamo nella relazione precedente:

−CB dTB=−TBTA(−CA dTA)=TBTACA dTA.-C_B\,\mathrm dT_B =-\frac{T_B}{T_A}(-C_A\,\mathrm dT_A) =\frac{T_B}{T_A}C_A\,\mathrm dT_A.

Cambiando segno e dividendo per TBT_B,

CB dTB=−TBTACA dTA,CAdTATA+CBdTBTB=0.C_B\,\mathrm dT_B=-\frac{T_B}{T_A}C_A\,\mathrm dT_A, \qquad C_A\frac{\mathrm dT_A}{T_A} +C_B\frac{\mathrm dT_B}{T_B}=0.

Integriamo dalle temperature iniziali a quelle raggiunte dopo un numero qualsiasi di cicli:

CA∫TA,0TAdTT+CB∫TB,0TBdTT=0.C_A\int_{T_{A,0}}^{T_A}\frac{\mathrm dT}{T} +C_B\int_{T_{B,0}}^{T_B}\frac{\mathrm dT}{T}=0.

Una primitiva di 1/T1/T è ln⁡T\ln T; valutando agli estremi,

CAln⁡TATA,0+CBln⁡TBTB,0=0.C_A\ln\frac{T_A}{T_{A,0}}+C_B\ln\frac{T_B}{T_{B,0}}=0.

Questa relazione esprime la conservazione dell'entropia totale nel funzionamento reversibile. Quando la macchina si ferma, TA=TB=TrT_A=T_B=T_r. Scrivendo ln⁡(Tr/TB,0)=ln⁡(Tr/TA,0)+ln⁡(TA,0/TB,0)\ln(T_r/T_{B,0})=\ln(T_r/T_{A,0})+\ln(T_{A,0}/T_{B,0}),

(CA+CB)ln⁡TrTA,0=CBln⁡TB,0TA,0.(C_A+C_B)\ln\frac{T_r}{T_{A,0}} =C_B\ln\frac{T_{B,0}}{T_{A,0}}.

Dividendo per CA+CBC_A+C_B e passando agli esponenziali,

Tr=TA,0(TB,0TA,0)CB/(CA+CB).\boxed{T_r=T_{A,0} \left(\frac{T_{B,0}}{T_{A,0}}\right)^{C_B/(C_A+C_B)}.}

I blocchi hanno capacità termiche finite: ogni scambio di calore modifica le temperature secondo dT=δQblock/C\mathrm dT=\delta Q_{\mathrm{block}}/C, dove δQblock\delta Q_{\mathrm{block}} è il calore ricevuto dal blocco considerato. Il rendimento iniziale non vale quindi per tutta l'esperienza. Si possono considerare costanti le temperature solo all'interno di ogni ciclo infinitesimo, usando ogni volta i valori aggiornati.

Domanda 3. L'insieme blocchi e macchina è adiabatico ma fornisce lavoro: non è isolato. Poiché la macchina non accumula energia, il primo principio dà

CA(Tr−TA,0)+CB(Tr−TB,0)=Wrev.C_A(T_r-T_{A,0})+C_B(T_r-T_{B,0})=W_{\mathrm{rev}}.

Il lavoro ricevuto dall'insieme è quello ricevuto dalla macchina. Raccogliendo i termini,

Wrev=(CA+CB)Tr−CATA,0−CBTB,0<0.W_{\mathrm{rev}}=(C_A+C_B)T_r-C_AT_{A,0}-C_BT_{B,0}<0.

Il lavoro recuperato all'esterno è il suo valore assoluto:

∣Wrev∣=−Wrev=CATA,0+CBTB,0−(CA+CB)Tr.\boxed{|W_{\mathrm{rev}}|=-W_{\mathrm{rev}} =C_AT_{A,0}+C_BT_{B,0}-(C_A+C_B)T_r.}

Ogni prodotto CTCT ha l'unità di un'energia, il joule. Per capire perché la reversibilità dà il massimo, consideriamo una macchina che produce entropia e lascia i blocchi a una temperatura comune T∗T_*. Il bilancio entropico dei blocchi impone

CAln⁡T∗TA,0+CBln⁡T∗TB,0≥0.C_A\ln\frac{T_*}{T_{A,0}}+C_B\ln\frac{T_*}{T_{B,0}}\geq0.

Sottraendo il bilancio reversibile, che è nullo, rimane (CA+CB)ln⁡(T∗/Tr)≥0(C_A+C_B)\ln(T_*/T_r)\geq0, dunque T∗≥TrT_*\geq T_r. Il lavoro ricevuto in questo funzionamento motore è W∗=(CA+CB)T∗−CATA,0−CBTB,0W_*=(C_A+C_B)T_*-C_AT_{A,0}-C_BT_{B,0}, quindi

W∗−Wrev=(CA+CB)(T∗−Tr)≥0.W_*-W_{\mathrm{rev}}=(C_A+C_B)(T_*-T_r)\geq0.

Pertanto Wrev≤W∗≤0W_{\mathrm{rev}}\leq W_*\leq0: il lavoro ricevuto è più negativo nel caso reversibile. Il suo valore assoluto è dunque massimo, ∣W∗∣≤∣Wrev∣|W_*|\leq|W_{\mathrm{rev}}|.

Per CA=CB=CC_A=C_B=C, l'esponente è 1/21/2, da cui

Tr=TA,0TB,0TA,0=TA,0TB,0,Wrev=−C(TA,0−TB,0)2<0,∣Wrev∣=C(TA,0+TB,0−2TA,0TB,0)=C(TA,0−TB,0)2>0.T_r=T_{A,0}\sqrt{\frac{T_{B,0}}{T_{A,0}}} =\sqrt{T_{A,0}T_{B,0}}, W_{\mathrm{rev}}=-C\left(\sqrt{T_{A,0}}-\sqrt{T_{B,0}}\right)^2<0, |W_{\mathrm{rev}}|=C\left(T_{A,0}+T_{B,0} -2\sqrt{T_{A,0}T_{B,0}}\right) =C\left(\sqrt{T_{A,0}}-\sqrt{T_{B,0}}\right)^2>0.

Riconosciamo l'identità a2+b2−2ab=(a−b)2a^2+b^2-2ab=(a-b)^2. Il lavoro si annulla se le temperature iniziali sono uguali.

Domanda 4. La capacità termica data è per unità di massa. La capacità termica totale di ogni blocco è quindi

C=mc=1,0×450=450 J K−1.C=mc=1{,}0\times450=450\ \mathrm{J\,K^{-1}}.

Le temperature nelle radici quadrate devono essere espresse in kelvin:

TA,0=60+273,15=333,15 K,TB,0=20+273,15=293,15 K.T_{A,0}=60+273{,}15=333{,}15\ \mathrm K,\qquad T_{B,0}=20+273{,}15=293{,}15\ \mathrm K.

Sostituendo nel risultato della domanda 3,

∣Wrev∣=450(333,15−293,15)2≃575 J=0,575 kJ.|W_{\mathrm{rev}}| =450\left(\sqrt{333{,}15}-\sqrt{293{,}15}\right)^2 \simeq575\ \mathrm J=0{,}575\ \mathrm{kJ}.

Il massimo lavoro recuperabile è dunque circa 0,58 kJ0{,}58\ \mathrm{kJ}. Con la convenzione del banchiere, il lavoro ricevuto dalla macchina è Wrev≃−575 JW_{\mathrm{rev}}\simeq-575\ \mathrm J: il segno negativo indica che essa trasferisce questa energia all'esterno.